P – 0,11 % 3 Cu3(PO4)2 · Ca(OH)2 fosforit F O S F O R P P – 0,11 % 3 Cu3(PO4)2 · Ca(OH)2 fosforit 3 Ca3(PO4)2 · Ca(F, Cl)2 apatit Ca5(PO4)3F organismus Ca3(PO4)2 , estery kyseliny fosforečné Výroba: 4 Ca5(PO4)3F + 12 SiO2 + 30 C   6 Ca3Si2O7 + 2 CaF2 + 30 CO + 3 P4 . Ca3(PO4)2 + SiO2  Ca3Si2O7 + P2O5 2 P2O5 + 10 CO  P4 + 10 CO4

Elementární fosfor – modifikace bílý P – b. t. 44,1 °C b. v. 280,5 °C úhel P–P–P 60° černý P P 2,21 60° fosfor červený

Modifikace fosforu – černý P 223 pm (1) část jedné vrstvy orthorombického P 238 pm (2) kubická forma, 4 elementární buňky (3) distorze (1) na kubickou formu

Modifikace fosforu – černý P 213 pm romboedrická forma, část hexagonální vrstvy distorze na kubickou formu

Modifikace fosforu – fialový (k sousední vrstvě)

Hydridy fosforu Fosfidy – Na3P, Ca3P2 iontové PH3 ; P2H4 Ca3P2 + 3 H2O  3 Ca(OH)2 + 2 PH3 2 AlP + 3 H2SO4  Al2(SO4)3 + 2 PH3 P4 + 3 KOH + 3 H2O  PH3 + 3 KH2PO2 P2H4 ; NH3  PH3 pokles bazicity . PH4Cl + H2O  PH3 + H3O+ + Cl– PH4I + KOH  PH3 + KI + H2O Fosfidy – Na3P, Ca3P2 iontové Zn3P2, AlP polymerní FeP, MnP, TiP intermetalické

Halogenidy fosforu PF3 (g) PF5 (g) PCl3 (l) PCl5 (s) P2Cl4 (l) PBr3 (l) PBr5 (s) PI3 (s) P2I4 (s) Cl P + – PCl5 = [PCl4]+ [PCl6]– . . . PBr5 = [PBr4]+ Br –

Halogenidy fosforu P4 + 6 X2  4 PX3 2 PCl3 + 3 F2  3 PF3 + 3 Cl2 PX3 + X2  PX5 2 PX3 + 3 H2O  2 H3PO3 + 6 HX PX5 + H2O  POX3 + 2 HX 2 POX3 + 3 H2O  2 H3PO4 + 6 HX

Reakce halogenidů fosforu PCl3 + H2O  H3PO3 + HCl + CH3COOH  CH3COCl + H3PO3 + O2  POCl3 + S  PSCl3 + Br2  PCl3Br2 + I2  P2I4 + ICl + Me2Zn  Me3P + ZnCl2 PCl5 + H2O  H3PO4 + HCl + H2SO4  HSO3Cl + POCl3 + SO2  SOCl2 + POCl3 + H2S  P2S5 + Cd  PCl3 + CdCl2 + Na  Na3P + NaCl

Oxidy fosforu P4O6 (PO2)x polymerní P4O10 motiv tetraedru P4 P4O6 + H2O  H3PO3 (PO2)x polymerní P4O6  (PO2)x t > 480 (PO2)x + H2O  H3PO3 + H3PO4 P4O10 P4O10 + H2O  H3PO4 P4O10 (sušidlo)

P4O10 Oxidy fosforu P4O6 P4O7 P4O8 P4O9 P4O10

Oxidy fosforu (P2O5)x

Sloučeniny fosforu se sírou P4S10 α-P4S5 β-P4S5 P4S3 P4S4 P4S9 P4S7

Oxokyseliny fosforu H3PO2 HP(H2)O2 pKA ~ 2 tetraedr P4 + 3 KOH + 3 H2O  PH3 + KH2PO2 . NaH2PO2 , Ba(H2PO2)2 Ba(H2PO2)2 + H2SO4  H3PO2 + BaSO4

Oxokyseliny fosforu H3PO3 H2P(H)O3 PCl3 + 3 H2O  H3PO3 + 3 HCl Na2HPO3 · 5 H2O ; NaH2PO3 ; H4P2O5

Kyselina difosforičitá H4P2O6

Kyseliny fosforečné H3PO4 (HPO3)x x = 3,4 (NH4)2HPO4 ; Ca(H2PO4)2 ; KH2PO4 výroba: extrakční, termická H3PO4 NaH2PO4 Na2HPO4 Na3PO4

Kyseliny fosforečné H4P2O7 H5P3O10 P10 – P12 c y k l i c k é 8 H3PO4 + P4O10  6 H4P2O7 2 Na2HPO4  Na4P2O7 H5P3O10 2 NaHPO4 + NaH2PO4  Na5P3O10 . P10 – P12 c y k l i c k é

Fosfor v organismu A T P

Sloučeniny fosforu a dusíku velké množství organofosforových sloučenin P NMe MeN P N Me 144 pm 168 pm 117 ° 100 ° P4(NMe)6 P2(NMe)6

Další sloučeniny fosforu fosfazen P + N P , N , S n PCl5 + n NH4Cl  (PNCl2)n + 4n HCl příklady reakcí + NH3  amidy + EtOH  estery O – Et P Cl P N Cl (NPF2)3

Další sloučeniny fosforu (NPCl2)3 P6N7Cl9 (NPCl2)5

Další sloučeniny fosforu stabilní židličková konformace T metastabilní vaničková konformace K (NPCl2)4

(NPCl2)4 (NPCl2)5 metastabilní forma K (vaničková konformace) stabilní forma T (židličková konformace) metastabilní forma K (vaničková konformace) (NPCl2)5

Arsen, Antimon a Bismut As (10–4) ; Sb (10–5) ; Bi (10–5) . . . . . . . argenopyrit FeAsS2 auripigment As4S6 As – insekticidy realgar As4S4 Sb + Pb – liteřina antimonit Sb2S3 Bi – slitiny bismutit Bi2S3 Woodova slitina Bi, Pb, Sn, Cd = 4, 2, 1, 1 As4 žlutý, As – kov kovalentní vazba v rovině Sb4 t < 190 K, Sb Bi

Reakce As, Sb, Bi společné reakce 3 As + 5 HNO3 + 2 H2O  3 H3AsO4 + 5 NO 2 As + 3 H2SO4  2 H3AsO3 + 3 SO2 . 6 Sb + 10 HNO3  3 (Sb2O5) · x H2O + 10 NO 2 Sb + 6 H2SO4  Sb2(SO4)3 + 3 SO2 + 6 H2O Bi + 4 HNO3  Bi(NO3)3 + NO + 2 H2O 2 Bi + 6 H2SO4  Bi2(SO4)3 + 3 SO2 + 6 H2O společné reakce . 4 M + 3 O2  M4O6 (2 Bi2O3) 2 M + 3 S  M2S3 2 M + 3 X2  2 MX3

Sloučeniny As, Sb, Bi Halogenidy Hydridy AsH3, SbH3 Marsch-Liebig AsX3 + H2O  AsOX  H3AsO3  AsO33- SbX3 + H2O  SbOX  H3SbO3  SbO33- BiCl3 + H2O  BiOCl AsF5 , SbF5 , SbCl5

Halogenidy As, Sb, Bi [Sb3F16] –

Oxidy As, Sb, Bi As4O6 + 12 H+  4 As3+ + 6 H2O As4O6 + 12 OH–  4 AsO33– + 6 H2O Cu(AsO2)2 Scheeleova zeleň As2O5  AsO43– Sb2O3  Sb2(SO4)3 Sb2O5 + 2 NaOH + 5 H2O  2 Na[Sb(OH)6] . Bi2O3  Bi(OH)3 BiCl3 + H2O  BiOCl Bi(OH)3 + 3 NaOH + Cl2  NaBiO3 + 2 NaCl + 3 H2O

Sulfidy As, Sb, Bi 4 As + 6 S  As4S6 As4S4 As2S3 + 3 Na2S  Na3AsS3 As2S5  Na3AsS4 . Sb2S5 Na3SbS4 · 9 H2O As4S4 O = C – O   H – C – O – Sb – OH2 H – C – O

Sulfidy Arsenu páry As4 (Td) - (a -) As4S3 (C3v) páry As4S6 (Td) realgar -As4S4 (D2d) As4S4 (II) (CS) -As4S4 (D2d) As4S5 (C2v)

Organické sloučeniny arsenu As As HO OH H N 2 NH Arsphenamin (obchodní název Salvarsan) – lék na syfilis, První „organometalická“ sloučenina použitá v medicíně – objevil Paul Erlich v roce 1909