Αλδεΰδες- Κετόνες

Αλδεΰδες- Κετόνες

Αλδεΰδες- Κετόνες Τεστοστερόνη Βενζαλδεϋδη Βανιλίνη

Αλδεΰδες- Κετόνες πυρηνόφιλο ηλεκτρονιόφιλο sp2 υβριδισμός επικάλυψη μη υβρισμένου p τροχιακού του C με p τροχιακό του O C=O: βραχύτερος, ισχυρότερος και πολωμένος σε σχέση με C=C.

Μηχανισμός πυρηνόφιλης προσθήκης Οι αλδεΰδες είναι περισσότερο δραστικές από τις κετόνες στερεοχημικές επιδράσεις ηλεκτρονιακά φαινόμενα

Μηχανισμός πυρηνόφιλης προσθήκης

Αλδεΰδες- Κετόνες Φυσικές ιδιότητες Σημείο ζέσεως Διαλυτότητα Μόριο Ομόλογη σειρά Σημείο ζέσεως (°C) CH3CH2CH3 αλκάνιο -42 CH3CHO αλδεϋδη +21 CH3CH2OH αλκοόλη +78 Σημείο ζέσεως Διαλυτότητα

Αλειφατικές Αλδεΰδες- Κετόνες Μέθοδοι παρασκευής Οξείδωση αλκοολών Πως θα αποφευχθεί η οξείδωση, σε δεύτερο στάδιο, αλδεΰδης σε οξύ ? Χρήση ήπιου οξειδωτικού μέσου (χλωροχρωμική πυριδίνη, PCC) Χρήση περίσσειας αλκοόλης Απομάκρυνση παραγόμενης αλδεΰδης

Αλειφατικές Αλδεΰδες- Κετόνες Μέθοδοι παρασκευής Οξείδωση αλκενίων

Αλειφατικές Αλδεΰδες- Κετόνες Μέθοδοι παρασκευής H2 + CO + CH3CH=CH2 → CH3CH2CH2CHO ("normal") (βουτυραλδεϋδη) vs. H2 + CO + CH3CH=CH2 → (CH3)2CHCHO ("iso") (ισοβουτυραλδεϋδη) …με επιλογή κατάλληλου καταλύτη

Αλειφατικές Αλδεΰδες- Κετόνες Μέθοδοι παρασκευής Ενυδάτωση αλκινίων

Αλειφατικές Αλδεΰδες- Κετόνες Μέθοδοι παρασκευής Υδροβορίωση- Οξείδωση αλκινίων βοράνιο RC≡CH   +   (C5H11)2B-H   ——>   [ RCH=CH-B(C5H11)2 ]   NaOH ενόλη κετόνη [ RCH=CH-B(C5H11)2 ]  + H2O2   ——>   [ RCH=CH-OH ] ——>   RCH2-CH=O

Αρωματικές Αλδεΰδες- Κετόνες Μέθοδοι παρασκευής Οξείδωση μεθυλοβενζολίων [Ο] Friedel-Crafts ακυλίωση αρωματικών ενώσεων ☞ Πιο εύκολη σε ενεργοποιημένο δακτύλιο

Αλειφατικές Αλδεΰδες- Κετόνες Χημικές ιδιότητες Σχηματισμός κυανυδρινών κυανυδρίνες Χρήση της αντίδρασης αμινοξύ υδρόλυση α- υδροξυοξέα

Αλειφατικές Αλδεΰδες- Κετόνες Χημικές ιδιότητες Αντίδραση αλδεϋδών και κετονών με αντιδραστήρια Grignard  φορμαλδεϋδη  1οταγής αλκοόλη αλδεϋδη  2οταγής αλκοόλη κετόνη  3οταγής αλκοόλη

Αλειφατικές Αλδεΰδες- Κετόνες Χημικές ιδιότητες Αλδολική αντίδραση (σε περιβάλλον ασθενώς αλκαλικό) Την αντίδραση δίνουν αλδεϋδες και κετόνες με α- άτομα Η αλδόλη α- άτομα Η α- άτομα Η α- άτομα Η β- υδροξυαλδεΰδη ή β- υδροξυκετόνη

Αλδεΰδες- Κετόνες Χημικές ιδιότητες Αλδολική αντίδραση- Μηχανισμός αντίδρασης Ενολικό ιόν Β. Το ενολικό ιόν δρα ως πυρηνόφιλο και προσβάλλει την κετόνη Ενισχυμένος όξινος χαρακτήρας Α. Αποπρωτονίωση στην α- θέση Αλδόλη Γ. Το προκύπτον ιόν αλκοξειδίου πρωτονιώνεται για να σχηματιστεί το προϊόν

Αλδεΰδες- Κετόνες Χημικές ιδιότητες Αλδολική συμπύκνωση- Μηχανισμός αντίδρασης α,β – ακόρεστη αλδεΰδη ή κετόνη Αλδολική αντίδραση ακολουθούμενη από αφυδάτωση

Αλδεΰδες- Κετόνες Χημικές ιδιότητες Διασταυρούμενη αλδολική αντίδραση

Αλειφατικές Αλδεΰδες- Κετόνες Χημικές ιδιότητες Αντίδραση Cannizaro Την αντίδραση δίνουν αλδεΰδες που δε διαθέτουν α- άτομα Η Υφίστανται ταυτόχρονη οξείδωση και αναγωγή Βενζοϊκόοξύ βενζαλδεΰδη Βενζυλική αλκοόλη 50% NaOH heat HCHO CH3OH και HCOOH

Αλειφατικές Αλδεΰδες- Κετόνες Χημικές ιδιότητες δεν επηρεάζονται διπλοί δεσμοί, που τυχόν υπάρχουν στο μόριο Αναγωγή αλδεϋδών και κετονών Αναγωγικά αντιδραστήρια Η2 ή

Αλειφατικές Αλδεΰδες- Κετόνες Χημικές ιδιότητες Οξείδωση αλδεϋδών

Αλειφατικές Αλδεΰδες- Κετόνες Χημικές ιδιότητες Οξείδωση αλδεϋδών- Αντιδραστήριο Tollens Περιέχει [Ag(NH3)2]+. NaOH AgNO3 AgOH π. NH3 [Ag(NH3)2]+. Κάτοπτρο Ag Οξείδωση αλδεϋδών- Αντιδραστήριο Fehling Περιέχει ιόντα Cu2+ σε αλκαλικό περιβάλλον Σκούρο κόκκινο ίζημα

Αλειφατικές Αλδεΰδες- Κετόνες Χημικές ιδιότητες RNH2 και R2NH Με NH3 και R-NH2 ιμίνες Λόγω εύκολης κρυστάλλωσης χρησιμοποιούνται για απομόνωση και ταυτοποίηση καρβονυλικών ενώσεων

Αλειφατικές Αλδεΰδες- Κετόνες Χημικές ιδιότητες Προσθήκη αζωτούχων ενώσεων υδραζόνη φαινυλυδραζόνη NH2OH hydroxylamine 2,4-dinitrophenylhydrazone οξίμη κίτρινο ίζημα κρυσταλλικό με ακριβές σημείο τήξης. (ανίχνευση αλδεΰδης ή κετόνης) Με NH3 και R-NH2 ιμίνες

Αλειφατικές Αλδεΰδες- Κετόνες Χημικές ιδιότητες Αντίδραση ιωδοφορμίου ( ανίχνευση CH3-C=O) ακεταλδεΰδη και μεθυλοκετόνες Συνολικά:

Αλειφατικές Αλδεΰδες- Κετόνες Χημικές ιδιότητες Αντίδραση Wittig (Νόμπελ Χημείας) αλκένιο τριφαινυλοφωσφινοξείδιο Cis και trans ισομερή Ένα μόνο αλκένιο, χωρίς παραπροϊόντα. Με κατάλληλη επιλογή πρώτων υλών συνθέτουμε το επιθυμητό αλκένιο .

Ketone bodies- Ketosis  acetone acetoacetic acid  beta-hydroxybutyric acid “fuels” for tissues substrate for lipid synthesis by brain increase metabolic efficiency decrease production of free radicals

Ketone bodies- Ketosis- ketoacidosis  The presence of ketone bodies is due to… severe weight reduction diet pregnancy hypoglycemia, in diabetic persons high blood glycose illness/ stress exercise If glycose and ketones levels are high and the body is dehydrated, the body’s chemical balance is disrupted and a life-threatening condition is developed, called ketoacidosis