يادآوری: سیستم مجموعه ای یک یا چند فازی است که میتواند شامل چندین جزء باشد. سیستم میتواند با محیط انرژی ( کار و حرارت) و ماده مبادله نماید. انواع سیستم: انرژی ماده سيستم باز سيستم بسته سيستم ايزوله

سيستم خالص شيميايی سیستمی است که بین فازها اختلاف پتانسیل الکتریکی (میدان الکتریکی و میدان مغناطیسی) وجود نداشته باشد. و نيروهای اعمالی بر روی سيستم فقط شامل نيروهای مکانیکی مثل فشار، نيروهای مربوط پيوندهای شيميايی و احتمالا نيروی capillary است. فشار θ انرژی (گرما)

- + سيستم الکتروشيمیایی سیستم ناهمگنی است که فازهای آن عموما بار غیر صفر دارند و بین فازها اختلاف پتانسیل الکتریکی وجود دارد. (الکترود و الکترولیت) - + در اين قسمت بحث حجم یا وزن هر فاز مد نظر است و از اثر سطح مشترک فازها (capillary) صرفنظر می کنيم. به اين سيستمها اصطلاح سیستم های غير capillary اطلاق می شود. ولی عکس اين فرض برقرار نیست که بعدا بررسی خواهد شد. اکسایش کاهش پیل گالوانی

برای یک واکنش شيميایی خود به خودی داريم: ( vi >0 or vi <0 ) با گذشت زمان مولهای واکنش دهنده ها و محصولات ( Mi ) تغيير مي کند. در يک سيستم بسته شرط زیر برای یک واکنش شیمیایی همیشه برقرار است: تغییر در مولهای جزء i، برابر است با ضرب vi در درجه پيشرفت واکنشξ . با داشتن مقدار درجه پيشرفت واکنش داریم:

مي توان سرعت واکنش را بر حسب تغییرات درجه پیشرفت واکنش dξ بیان نمود: اگر در یک سیستم ترمودینامیکی با شرایط معین، دما و فشار یکنواختی داشته باشیم ( دما و فشار در کل سیستم ثابت باشد)، و فازهای تشکیل دهنده سیستم همگن باشند، در این صورت انتقال حرارت و انتقال ماده ( اثر انتشار ) درون هر فاز وجود نخواهد داشت. ولی ممکن است بین فازها تبادل انرژی و ماده وجود داشته باشد. سیستم تعادلی ترمومکانیکی، سیستمی که در آن فازها با همدیگر و خود سیستم با محیط در تعادل مکانیکی و تعادل گرمایی قراردارد، این سیستم نباید با سیستم تعادلی ترمودینامیکی ( تعادل شیمی فیزیکی )،اشتباه گرفته شود. سیستم تعادلی ترمودینامیکی سیستمی است که در آن علاوه بر تعادل مکانیکی و گرمایی، تعادل مادی نیز درون سیستم و بین سیستم و محیط برقرار است.

پارامترهایی که شرایط ترمودینامیکی سیستم را با آن نمایش می دهند را متغییرهای ترمودینامیکی می نامند. انواع متغییرهای ترمودینامیکی: متغییر های شدتی( Intrinsic ) : مثل دما ، فشار و کسر مولی متغییر ها مقداری ( Extrinsic ) : مثل حجم و تعداد کل مول های سیستم توابع حالت حداقل متغییر هایی که برای نشان دادن یک حالت تعادلی معین ترمودینامیکی کافی باشند را توابع حالت می نامند.