PRODUSE VEGETALE CU HETEROZIDE

Παρουσίαση με θέμα: "PRODUSE VEGETALE CU HETEROZIDE"— Μεταγράφημα παρουσίασης:

1 PRODUSE VEGETALE CU HETEROZIDE
FARMACOGNOZIE SEMESTRUL I

2 Generalităţi despre heterozide
Heterozidele sunt substanţe care rezultă prin condensarea uneia sau mai multor oze cu o parte non-zaharată (genină sau aglicon).

3 Generalităţi despre heterozide
Legătura uzuală între un zahar şi genină e legătura hemi-acetalică, adică -O- , dar mai pot exista situaţii: O – heterozidele S - heterozidele: un OH al zaharului cu o grupare tiol de la genină (ex. Sinigrozidele). N – heterozidele: un OH al zaharului cu gruparea aminică de la genină (nucleozide). C – heterozidele: un OH al zaharului cu genina printr-o legătură carbon – carbon (ex. Barbaloină).

4 Generalităţi despre heterozide
Deci putem avea: Nomenclatură: Numele heterozidei, care aminteşte cel mai adesea de planta de origine, se termină cu sufixul ozidă (mai de mult era utilizat sufixul ‚ină’). De exemplu frangulozidă sau frangulină din Rhamnus frangula. Nu trebuie confundat: Glicozidele, termen anglo – saxon ce desemnează heterozidele în general, fără a fi importantă natura zaharului. Glucozidele termen ce desemnează heterozidele în general care nu posedă ca oză decât glucoza. (ramnozidele sunt la fel, heterozide care nu conţin ca oză decât ramnoza).

5 Generalităţi despre heterozide
Hidroliza cu acizi minerali diluaţi - Această hidroliză acidă nespecifică este totală indiferent de constituenţii moleculei heterozidice. Hidroliza enzimatică -este parţială şi specifică În planta proaspătă se găsesc heterozidele cele mai bogate în zaharuri sau heterozide primare (nu au fost supuse acţiunii enzimelor); în drogul uscat heterozidele primare sunt parţial degradate de un proces enzimatic: se obţin deci heterozidele secundare care au pierdut cel puţin o oză (cel mai adesea glucoză).

6 Generalităţi despre heterozide
Proprietăţi fizico – chimice şi extracţia În general heterozidele sunt solubile în apă şi în soluţiile hidroalcoolice; unele sunt solubile în acetonă, acetat de etil sau cloroform; ele sunt insolubile în eter. Geninele sunt cel mai adesea insolubile în apă. Extracţia heterozidelor este realizată de apă sau de alcooli. Dacă se operează pe un material vegetal proaspăt se practică mai întâi o stabilizare cu alcool fierbinte. Extractele obţinute sunt purificate; după concentrare se pot obţine heterozidele în stare cristalină în diferiţi solvenţi. Nu există reacţii generale de caracterizare a heterozidelor din motive chimice legate de natura foarte diversă a geninelor. Singura proprietate comună este separarea în două părţi a moleculei prin hidroliză acidă.

7 Generalităţi despre heterozide
Rolul în plantă şi proprietăţiile farmacologice Heterozidele sunt ‚substanţe secundare’ şi nu se regăsesc în toate celulele; rolul lor în plantă este deasemenea puţin cunoscut; utilitatea lor poate fi regăsită în mecanismele de apărare şi de detoxifiere (‚stress’). Din contră, acţiunea fiziologică a numeroase heterozide este foarte importantă şi are la origine numeroase aplicaţii terapeutice: heterozide steroidice cardiotonice (Digitala, Scilla, Strophantus), heterozide antracenice purgative (Senna, Cruşin, Aloe), heterozide flavonice cu acţiune asupra circulatiei sanguine (Sophora, Citrus). Unele sunt foarte toxice (heterozidele cardiotonice şi cianogenetice). Activitatea este datorată geninei dar partea ozidică intervine în mod notabil la nivelul absorbţiei tisulare; ea este cel mai adesea necesară pentru acţiunea in situ. Este un grup foarte important în farmacognozie.

8 Plante cu heterozide fenolice monociclice
Precum am văzut există numeroase heterozide de interes terapeutic; le vom studia în ordinea complexităţii chimice; 1. Produse naturale ce conţin heterozide cu aglicon aromatic de tip C6 2. Produse naturale ce conţin heterozide cu aglicon aromatic de tip C6-C1 3. Produse naturale ce conţin heterozide cu aglicon aromatic de tip C6-C3

9 Produse naturale ce conţin heterozide cu aglicon aromatic de tip C6
Agliconii sunt cristale incolore solubile în alcool, eter şi apă; au capacităti reducătoare, iar heterozidele au proprietăţi asemănatoare.

10 Produse naturale ce conţin heterozide cu aglicon aromatic de tip C6
UVAE URSI FOLIUM – frunze de strugurii ursului (ARCTOSTAPHYLOS UVA URSI – fam. Ericaceae) Caractere macroscopice: frunze coriace, pieloase, suprafaţa lucioasă; scurt peţiolate, marginea întragă. Culoarea: verde deschis, lucioasă pe faţa superioară; verde închis, mată faţa inferioară. Gust: amar astringent. Miros: fără. Compoziţie chimică: arbutină, metilarbutină flavonozide (hiperozida) acizi triterpenici (acid ursolic, acid oleanolic) substanţe tanante Utilizare: - antiseptic, antibacterian (cistite, pielite, uretrite)

11 Produse naturale ce conţin heterozide cu aglicon aromatic de tip C6
VITIS IDAEAE FOLIUM – frunze de merişor, coacăz de munte (VACCINIUM VITIS IDAEA L. – fam. Ericaceae) Caractere macroscopice: frunze coriace, scurt peţiolate, obtuz rotunjite la vârf, marginea întreagă sau uşor crenelată, nervaţiunea penată. Culoare: verde închis pe faţa superioară, iar pe cea inferioară mai deschisă. Gust: amar astringent. Miros: fără. Pulberea: epidermă cu pereţi puternic cutinizaţi, stomata cu 5-6 celule anexă, rari peri tectori. Compoziţie chimică: arbutină, metilarbutină substanţe tanante în cantitate mică Utilizări: la fel ca Uvae ursi folium

12 Produse naturale ce conţin heterozide cu aglicon aromatic de tip C6
MYRTILLI FOLIUM – frunza de afin (VACCINUM MYRTILLUS L.- fam. Ericaceae) Caractere macroscopice: frunze subţiri, scurt peţiolate, uşor ascuţite la vârf, marginea fin crenată. Culoarea: în stare proaspată verde deschis; prin uscare culoarea se închide Gust: dulce- acrişor, astringent, lipsit de miros. Caractere microscopice: în secţiune transversală se observă o structură heterogen asimetrică. Pe epiderma superioară în dreptul nervurii se întâlnesc rar peri tectori unicelulari şi peri glandulari pluricelulari. Pulberea: prezintă epidermă cu cuticulă fin striată şi peri de ambele tipuri. Compoziţie chimică: arbutină.

13 Produse naturale ce conţin heterozide cu aglicon aromatic de tip C6-C1
Cele mai întălnite heterozide sunt: salicozida, populozida; iar agliconii acestui grup sunt alcoolul salicilic (saligenol) şi derivaţii săi, acidul benzoic şi derivaţii săi. Saligenol Salicozida Populozida

14 Produse naturale ce conţin heterozide cu aglicon aromatic de tip C6-C1
SALICIS CORTEX – scoarţa de salcie recoltate de la diferite tipuri de SALIX (S. ALBA L., S.PURPUREA L., S.FRAGILIS L. – fam. SALICACEAE) Salcia, Salix divers, Familia Salicaceae. Drogul: scoarţa. Salcia este un arbore sau arbust din zone umede. Se foloseşte mai ales scoarţa de salcie albă, Salix alba care conţine salicozid . Acest heterozid este hidrolizat în glucoză şi saligenol sau alcool salicilic. Acesta serveşte drept model pentru prepararea compuşilor de sinteză deci a aspirinei. Scoarţele sunt utilizate sub formă de preparate diverse (extracte), mai ales ca antireumatismale. Compoziţie chimică: salicină, produse tanante flavonoide mugurii unor specii pot conţine şi estrogen. Utilizare: antialgic (dureri uşoare) stări gripale, stări reumatismale.

15 Produse naturale ce conţin heterozide cu aglicon aromatic de tip C6-C1
GEMME POLULI- mugurii de plop negru (POPULUS NIGRA – fam. Salicaceae) Caractere macroscopice: muguri conici, ascuţiti, formaţi din bractei inegale, aspect rezinos, lucios. Culoare: galben-cafeniu. Gust: amarui, aromat. Miros: aromat, amarui. Compoziţie chimică: răşini, ceară; uleiuri volatile (α, β – betulen, betulenol) flavonoide; substanţe tanante glicozide fenolice (polpulina şi salicina) Utilizare : antiseptic, astringent şi cicatrizant extern antihemoroidal antiinflamator, diuretic, antiscorbutic, anticataral intern.

16 Produse naturale ce conţin heterozide cu aglicon aromatic de tip C6-C1
VANILLAE FRUCTUS - fructul de vanilie (capsule immature obţinute prin fermentare şi uscare de la VANILLA PLANIFOLIA Andr.- fam. Orchidaceae) Caractere macroscopice: capsule alungite, extremităţile sunt atenuate, aspect lucios; uneori acoperite cu cristale fine, albicioase (vanilina) Culoare: brun închisă sau negricioasă. Gust şi miros: aromat şi caracteristic de vanilie.

17 Produse naturale ce conţin heterozide cu aglicon aromatic de tip C6-C3
Produşii din această categorie se numesc şi derivaţi ai acizilor fenilcarboxilici datorită cracterului fenolic sau polifenol, iar structura se bazează pe un nucleul fenilpropanic. Aceasta grupă este reprezentată de acidul cafeic cu derivaţii monocafeilchinici (acidul clorogenic şi izomerii) şi dicafeilchinici (cinarina şi izomeri) care sunt denumiţi ODP-uri (o-dihidroxiphenoli) Ac. Clorogenic Ac. cafeic

18 Produse naturale ce conţin heterozide cu aglicon aromatic de tip C6-C3
CYNARE FOLIUM – frunze de anghinare (CYNARA CARDUNCULUS subsp. SCOLYMUS (L.) şi CYNARA CARDUNCULUS SCOLYMUS L.– fam. Asteraceae) Caractere macroscopice: frunze mari cu lobii inegale, rotunjiţi sau ascuţiţi la vârf uneori terminaţi cu un spin. Faţa inferioară este tomentoasă, iar cea superioară aproape glabră. Gust: amar Miros: nu are. Compoziţie chimică: cinarină (esterul dicafeic al acidului chinic) flavonoide(cinarozida) substanţe amare (cinaropicrina – lactonă sescviterpenică) fitosterine (σ- şi β- sitosterolul) Utilizare: coleretic, antihepatotoxic (întăreşte funcţia antitoxică a ficatului) hipocolesterolemiant (fitosterinele) în insuficienţă hepatico-biliară ( Anghirol)

19 Produse naturale ce conţin heterozide cu aglicon aromatic de tip C6-C3
CARDUI MARIANAE FRUCTUS - armurariu, fructele mature (CARDUUS MARIANUS – SILYBUM MARIANUM - fam. Asteraceae) Caractere macroscopice: achene monosperme, drepte sau Pulberea are aspect marmorat, pastrează gustul şi mirosul produsului vegetal. Compoziţie chimică: ulei gras ( gliceride ale acidului linoleic) fitosteroli (sitosterolul, campestrol, cholesterol) proteine flavonoide (flavanoli, flavonoli – cvercetina, flavanolignani – silibina, silidonina, silicristina) Utilizare: hepatoprotector (Silimarina)

20 Plante cu heterozide cumarinice
Cumarinele sunt derivaţi de la benzo α-pironă. Cumarina propriu-zisă a fost izolată pentru prima dată de Feve Tonka, Coumarouna odorata (leguminoase); este lactona acidului o-hidroxi-cinamic.

21 Plante cu heterozide cumarinice
Repartiţia în regnul vegetal Ele sunt prezente mai ales în dicotiledonate şi abundă în unele familii: Rutacee, Umbelifere, Leguminoase, Oleaginoase, Loganiacee, Solanacee, Compozite. Cumarinele sunt formate în frunze şi se acumulează mai ales în rădăcină şi în scoarţă, precum şi în ţesuturile bătrâne sau lezate. Constituţia chimică Aceşti constituenţi au una sau mai multe funcţiuni fenolice eterificate sau nu (cu excepţia cumarinei propriu-zise); este motivul pentru care sunt legate adeseori de polifenoli. Se împart în: cumarine simple. cumarine complexe, unde nucleul furan sau piran este asociat cu nucleul benzo α-pironă.

22 Cumarine simple R (6) R’ (7) Umbeliferone H OH Umbelifere Esculetol Hipocastanacee Esculozide (= Esculine) O – Glc Cicoriozide (= Cicorine) Compozite Scopoletol OCH3 Solanacee Scopolozide (= scopoline) O - Glc Cumarinele cele mai răspândite în regnul vegetal au substituenţi (OH sau OCH3) în 6 sau 7.

23 Cumarine complexe  furanocumarine (Rutaceae, Umbelifere)
6,7 furocumarine R = R’ = H : psoralena R = OCH3 R’ = H : xantotoxina R = H R’ = OCH : bergaptena

24 Cumarine complexe 7,8 furocumarine Piranocumarine

25 CUMARINE Proprietăţi fizico-chimice şi metode de extracţie
Heterozidele : destul de solubile în apă şi solubile în alcool Geninele : destul de solubile în eter şi în alcool -cumarinele: subst. cristaline, albe sau gălbui, în general cu gust amar; unele cumarine sunt sublimabile şi antrenabile cu vapori de apă - cumarinele hidroxilate: intensă fluorescenţă albastră în lumina UV; spectrul lor în UV este caracteristic fiind utilizat la identificare Proprietăţile chimice se datorează în principal funcţiunii lactonice nesaturate, în special deschiderii ciclului lactonic în mediu alcalin. Cu sărurile de plumb se obţin compuşi insolubili, putând fi astfel izolaţi. Extracţia se face cu alcool sau solvenţi organici.

26 CUMARINE Caracteristici şi dozare
Majoritatea proprietăţilor chimice discutate mai sus sunt valorificate în scopul punerii în evidenţă, respectiv a identificării cumarinelor: - fluorescenţa soluţiilor extractive - separarea prin cromatografie pe hârtie sau în strat subţire, urmată de examinarea sub lumină UV, sau revelarea cu ajutorul substanţelor alcaline şi a reactivilor de diazotare - dozarea spectrofotometrică sau spectrofluorimetrică 7) Activitate fiziologică şi utilizare La modul general, cumarinele au o activitatea vitaminei P; le folosim sub formă de derivaţi în insuficienţe venoase( esculozide, esculetol) Furocumarinele sunt fotosensibilizanţi iar piranocumarinele, antispastice.

27 CUMARINE FEVE TONKA, Coumarouna odorata, Leguminoase-Papilionaceae
Produs vegetal: seminţele arborelui exotic( America de Sud) conţin cumarine care le conferă un miros specific; utilizat în industria parfumurilor ca notă de fond, şi în cea alimentară; în trecut se utiliza şi la aromatizarea tutunului, azi fiind interzisă

28 CUMARINE AMMI MAJORIS FRUCTUS – Ammi majus – Apiaceae
Compoziţie chimică furanocumarine (bergapten, kelină) flavonoide taninuri ulei volatil Utilizări în procesele de depigmentare a pielii

29 CUMARINE ANGELICAE RADIX – Angelica arhangelica L., sin. A. officinalis Hoff. –Apiaceae

30 CUMARINE AMMI VISNAGAE FRUCTUS – Ammi visnaga L.– Apiaceae
Compoziţie chimică furanocumarine (kelină, kelinol, visnagină) piranocumarine (visnadin, samidin) Flavonoide uleiuri eterice Utilizări antispastic, diuretic, coronarodilatator, antiulceros

31 CUMARINE SULFINĂ, Melilotus officinalis, Leguminoase-Papilionaceae
Produs vegetal: somităţile florale conţin heterozide din care se extrag prin hidroliză cumarinele, care în cazul unui proces greşit de uscare, se transformă în dicumarol, cap de listă între moleculele cu proprietăţi anticoagulante; astăzi acesta se obţine prin sinteză( antivitaminele K) Utilizare: uneori în insuficienţe circulatorii

32 Lignani podofilotoxina 20% , α- peltatina 13%, β- peltatina 7%
PODOPHYLLI RHIZOMA Podaphyllum peltatum – Berberidaceae Compozişie chimică podofilotoxina 20% , α- peltatina 13%, β- peltatina 7% cvercetol 5% Amidon Utilizări laxative, Colagog, afecţiuni dermatice; citostatic

33 Vă mulţumesc!