ΧΗΜΕΙΑ ΧΡΩΜΑΤΩΝ ΔΙΕΡΓΑΣΙΕΣ ΠΑΡΑΓΩΓΗΣ Χ Ρ Ω Μ Α Τ Ω Ν ΔΕΥΤΕΡΟ ΣΤΑΔΙΟ Δρ. Ι.Γ.Καράλη©

ΔΕΥΤΕΡΟ ΣΤΑΔΙΟ Κατά το στάδιο αυτό γίνεται εισαγωγή της υδρόξυ, άμινο, καρβόξυλο και φόρμυλ- ομάδας (-CHO ) , είτε απευθείας σε υδρογονάνθρακες είτε και σε ενδιάμεσα που παρασκευάσθηκαν στο πρώτο στάδιο. Τα ενδιάμεσα είναι Μονοπαράγωγα, Διπαράγωγα και Πολυπαράγωγα των Αρενίων. Η εισαγωγή ενός δεύτερου Ηλεκτρονιόφιλου Υποκαταστάτη σε ένα Αρωματικό Μονοπαράγωγο υπακούει στις γενικές αρχές της ΑΡΩΜΑΤΙΚΗΣ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΦΙΛΗΣ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗΣ

ΔΕΥΤΕΡΟ ΣΤΑΔΙΟ Η ΕΙΣΑΓΩΓΗ ΕΝΟΣ ΤΡΙΤΟΥ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΗ ΣΕ ΕΝΑ ΔΙΠΑΡΑΓΩΓΟ ΤΟΥ ΒΕΝΖΟΛΙΟΥ ΕΙΝΑΙ ΣΥΝΘΕΤΗ ΚΑΙ ΑΚΟΛΟΥΘΕΙ ΤΙΣ ΠΑΡΑΚΑΤΩ ΓΕΝΙΚΕΣ ΑΡΧΕΣ:

ΔΕΥΤΕΡΟ ΣΤΑΔΙΟ ΟΙ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΕΣ ΕΙΝΑΙ ΣΕ ΜΕΤΑ ΘΕΣΗ ΜΕΤΑΞΥ ΤΟΥΣ ΟΙ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΕΣ ΕΙΝΑΙ ΣΕ ΟΡΘΟ ΘΕΣΗ ΜΕΤΑΞΥ ΤΟΥΣ ΟΙ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΕΣ ΕΙΝΑΙ ΣΕ ΠΑΡΑ ΘΕΣΗ ΜΕΤΑΞΥ ΤΟΥΣ Π.χ Οι ισχυρές κατευθυντήριες ομάδες υδροξυλίου και αμίνης ευνοούν την παραγωγή διαλογονιδίων (παρ.5 &6)

ΑΡΩΜΑΤΙΚΗ ΥΔΡΟΞΥΛΙΩΣΗ ΕΙΣΑΓΩΓΗ ΤΗΣ ΥΔΡΟΞΥΛΟΜΑΔΑΣ ΣΕ ΑΡΩΜΑΤΙΚΟΥΣ ΔΑΚΤΥΛΙΟΥΣ ΜΕ ΤΙΣ ΑΚΟΛΟΥΘΕΣ ΜΕΘΟΔΟΥΣ 1.Aπό τα άλατα, με Να, Κ των Σουλφονικών Οξέων με Σύντηξη

ΑΡΩΜΑΤΙΚΗ ΥΔΡΟΞΥΛΙΩΣΗ 2. Με Πυρηνόφιλη Αντικατάσταση Αλογόνου Η Πυρηνόφιλη Ιpso Υποκατάσταση, ως γνωστόν ,πραγματοποιείται όταν σε θέση όρθο ή πάρα ή και στις δύο, ως προς την αποχωρούσα ομάδα, υπάρχει Ηλεκρονιο-ελκτική Ομάδα.

ΑΡΩΜΑΤΙΚΗ ΥΔΡΟΞΥΛΙΩΣΗ 3. Με Αντικατάσταση Αμινομάδας β- ναφθυλαμίνη β- ναφθόλη α-ναφθόλη α-ναφθυλαμίνη 1,5-διάμινο-2-ναφθαλενοσουλφονικό οξύ 1,5-διυδρόξυ-2-ναφθαλενοσουλφονικό οξύ

ΑΡΩΜΑΤΙΚΗ ΥΔΡΟΞΥΛΙΩΣΗ 4. Με Αντικατάσταση της Διαζωνιακής Ομάδας Τα αρενοδιαζωνιακά άλατα ( ArN2X ) προσβάλλονται από πυρηνόφιλα αντιδραστήρια και αντικαθιστούν την διαζωνιακή ομάδα με το πυρηνόφιλο (αντίδραση Sandmeyer). Η αντικατάσταση της διαζωνιακής με την υδρόξυ ομάδα επιτυγχάνεται με επίδραση σε διαζωνιακό άλας οξειδίου του χαλκού ( Ι) ( Cu2O ) σε υδατικό διάλυμα νιτρικού χαλκού (ΙΙ).

ΑΡΩΜΑΤΙΚΗ ΥΔΡΟΞΥΛΙΩΣΗ 5. Με απευθείας εισαγωγή υδροξυλομάδας με θέρμανση με πυκνό θειικό οξύ. ΕΙΝΑΙ ΔΥΝΑΤΟΝ ΝΑ ΓΙΝΕΙ ΚΑΙ ΜΕ ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΘΕΙΙΚΟΥ ΟΞΕΟΣ 6. Με την μέθοδο Dow . ΤΑ ΑΛΟΒΕΝΖΟΛΙΑ, ΕΑΝ ΔΕΝ ΥΠΑΡΧΟΥΝ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΟΕΛΚΤΙΚΕΣ ΟΜΑΔΕΣ, ΔΕΝ ΑΝΤΙΔΡΟΥΝ ΜΕ ΠΥΡΗΝΟΦΙΛΑ ΣΤΙΣ ΠΕΡΙΣΣΟΤΕΡΕΣ ΣΥΝΘΗΚΕΣ. Η μέθοδος απαιτεί βιομηχανικές εγκαταστάσεις και δεν γίνεται στο εργαστήριο

ΑΡΩΜΑΤΙΚΗ ΥΔΡΟΞΥΛΙΩΣΗ 6. Μέθοδος Κουμενίου προπένιο Για πολλά χρόνια ,η φαινόλη παραγόταν με την μέθοδο Dow. Σήμερα παράγεται από βενζόλιο που μετατρέπεται σε κουμένιο, με την Μέθοδο Κουμενίου – Υδροϋπεροξειδίου που συνδυάζει το χαμηλό κόστος, με την νέα αντίληψη της αντιρρυπαντικής τεχνολογίας.

ΕΙΣΑΓΩΓΗ ΑΜΙΝΟΜΑΔΑΣ 1. Αναγωγή των Νιτροενώσεων Η ΣΥΝΗΘΕΣΤΕΡΗ ΑΝΑΓΩΓΙΚΗ ΔΙΕΡΓΑΣΙΑ ΣΤΗ ΧΗΜΙΚΗ ΒΙΟΜΗΧΑΝΙΑ ΧΡΩΜΑΤΩΝ ΕΙΝΑΙ Η ΑΝΑΓΩΓΗ ΤΩΝ ΝΙΤΡΟΕΝΩΣΕΩΝ ΠΡΟΣ ΑΜΙΝΕΣ. Με επίδραση ισχυρών αναγωγικών (SnCl2) Mε επίδραση ήπιων αναγωγικών και με κατάλληλες ρυθμίσεις του pH του αντιδρώντος μίγματος παράγονται διάφορα ενδιάμεσα προϊόντα

ΕΙΣΑΓΩΓΗ ΑΜΙΝΟΜΑΔΑΣ 2. Αντικατάσταση της Σουλφονικής Ομάδας 2. Αντικατάσταση της Σουλφονικής Ομάδας Η αντίδραση πραγματοποιείται με θέρμανση της ένωσης παρουσία αμμωνίας 3. Αντικατάσταση Αλογόνου Η ΜΕΘΟΔΟΣ ΕΙΝΑΙ ΠΥΡΗΝΟΦΙΛΗ ΑΡΩΜΑΤΙΚΗ ΑΝΤΙΚΑΤΑΣΤΑΣΗ

ΕΙΣΑΓΩΓΗ ΑΜΙΝΟΜΑΔΑΣ 4. Από τα Αμίδια με μετάθεση Hofmann με επίδραση χλωρίου ή βρωμίου παρουσία καυστικού νατρίου και υδρόλυση του ενδιαμέσου προϊόντος. Η ΜΕΘΟΔΟΣ ΕΦΑΡΜΟΖΕΤΑΙ ΒΙΟΜΗΧΑΝΙΚΑ

ΕΙΣΑΓΩΓΗ ΑΜΙΝΟΜΑΔΑΣ 5. Αντικατάσταση της Υδροξυλομάδας, Μέθοδος Bucherer Η αντικατάσταση της υδροξυλομάδας με αμινομάδα εφαρμόζεται κυρίως στις ναφθόλες Η αντικατάσταση της υδρόξυ ομάδας του ναφθαλενίου με αμινομάδα, πραγματοποιείται κατά την θέρμανση τους παρουσία θειωδών αλάτων και αμμωνίας με ικανοποιητικές αποδόσεις

ΕΙΣΑΓΩΓΗ ΚΑΡΒΟΞΥΛΟΜΑΔΑΣ Με Πυρηνόφιλη Αντικατάσταση αλογόνου πλευρικής αλκυλομάδας αρωματικής ένωσης , από την καρβοξυλομάδα 1. 2. Με απευθείας εισαγωγή σε αρωματικό δακτύλιο, κυανομάδας, με επίδραση χλωροκυανίου ή βρωμοκυανίου παρουσία AlCl3 3. Με απευθείας είσοδο με επίδραση φωσγένιου, παρουσία AlCl3 4. Με αντικατάσταση της Διαζωνιακής ομάδας από κυανομάδα

ΕΙΣΑΓΩΓΗ ΦΟΡΜΥΛ-ΟΜΑΔΑΣ Η εισαγωγή της φορμυλομάδας ή αλδεϋδομάδας ( -CHO ) στον αρωματικό δακτύλιο παράγει αρωματικές αλδεϋδες. Η συνηθέστερη μέθοδος παραγωγής τους είναι η υδρόλυση της διχλωρομεθυλομάδας ( - CHCl2 ) ο-χλωροτολουόλιο ο- χλωροβενζαλδεϋδη π-αμινοβενζαλδεϋδη

ΤΕΛΟΣ ΔΕΥΤΕΡΟΥ ΣΤΑΔΙΟΥ