Eliminacijske reakcije konsultacije

Παρουσίαση με θέμα: "Eliminacijske reakcije konsultacije"— Μεταγράφημα παρουσίασης:

1 Eliminacijske reakcije konsultacije

2 Eliminacijske reakcije
Eliminacija - izlazak dva ili više atoma ili grupa iz iste molekule. U većini uobičajenih eliminacijskih reakcija nastaju vipestruke veze gubitkom grupa koje su bile vezane na susjednim atomima. Tako imamo: 1,1- ili -eliminaciju, 1,2 ili ß-eliminaciju, tip eliminacije koji predstavlja unutarmolekulsku supstituciju gdje izlazne grupe odlaze sa 1,3-položaja ili još udaljenijih mjesta i tako mogu nastati ciklički produkti.

3 1,1- ili -eliminacija Dvostruka veza je nastala gubitkom grupa vezanih na susjedne atome

4 1,2 ili ß-eliminacija Dvije grupe odlaze sa istog atoma. Ove eliminacije se primjenjuju za dobivanje vrlo reaktivnih čestica, karbena koji su osiromašeni elektronima i elektrofilni su.

5 Eliminacijske reakcije
Objasnite princip β-eliminacije.

6 β-eliminacija Je izdvajanje dvije susjedne grupe(ili dva suisjedna supstituenta)uz nastajanje dvostruke ili trostruke veze. Odlazak ova dva supstituentamože se odvijati istovremeno ili u dva koraka.U većini slučajeva jedan od supstituenata je odlazeća (nukleofilna) grupa, a drugi je proton

7 Tipovi eliminacija Dehidrohalogenacija (-HX) Dehidratacija (-H2O)

8 Zajcevljevo (Saytzev) pravilo
Dehidrohalogenacija Zajcevljevo (Saytzev) pravilo Ukoliko se iz supstrata eliminiraju manje odlazeće grupe kao što su halogeni ili OH grupa, hidrogen koji se izdvaja, odlazi sa više supstituiranog β-karbona. To je Zajcevljevo pravilo Ima više supstituenata Manje supstituenata

9 Hofmann-ovo pravilo Ako supstrat sadrži veće odlazeće grupe npr. kvarterna amonijeva ili sulfonijeva so, hidrogen koji se izdvaja odlazi sa manje supstituiranog -C atoma: Više supstituiran Manje supstituiran

10 Zajcev-ljevo i Hofmann-ovo pravilo
Dokažite da pri dehidrohalogenovanju nekog terc-pentil-halogenida stvaranje Zajcev-ljebog proizvoda je povoljnije od Hofmann-ovog.

11 Stvaranje Zajcev-ljevog produkta je povoljnije zbog veće stabilizacije hiperkonjugacijom alkena koji sadrži veći broj alkil-grupa vezanih za C=C grupu.

12 Napišite reakciju eliminacije pri čemu nastaju produkti i po Zajcev-ljevom i po Hofmann-ovom pravilu

13 Rješenje

14 Orjentacija eliminacije
Neke eliminacijske reakcije daju smjesu alkenskih produkata, a neke samo jedan od mogućih izomera. Razlog tome je što mnogi supstrati imaju više od jedne vrste -vodika koji se može otcijepiti. Koji produkt će nastati ovisi o: strukturi supstrata, svojstvima izlazne (odlazeće) grupe, reakcijskim uvjetima.

15 Za orijentaciju eliminacije važni su sterički uvjeti koji se zasnivaju na veličini korištene baze. Uz voluminozne baze obično nastaju manje supstituirani alkeni. Bazičnost je važan faktor za eliminaciju, a nukleofilnost za supstituciju.Zbog toga ako želimo eliminaciju trebamo upotreijebiti jako bazične uslove Etanol i etoksid-jon su nukleofili.Etoksid je bolji nukleofil zbog svog negativnog naboja.negativno nabijen kisikov atom čini etoksid jakom bazom. Bazičnost je preovladavajući faktor u kompeticiji eliminacije i supstitucije, što povećava eliminaciju.

16 Uticaj strukture supstrata na odnos eliminacije i supstitucije
Pretrpanost supstituentima unutar supstrata više pogoduje eliminaciji nego supstituciji. Zašto?

17 Zbog toga što steričke smetnje više ometaju nukleofil na putu do c-atoma nego do β-vodikovog atoma.
Također i veća stabilnost produkta je vjerovatno drugi faktor koji objašnjava povećanje udjela eliminacije kada se poveća broj skupina na supstratu.Više supstituirani alkeni su stabilniji.

18 Uticaj otapala na odnos eliminacije i supstitucije
Smanjenje polarnosti otapala više odgovara eliminaciji nego supstituciji

19 Uticaj temperature na odnos eliminacije i supstitucije
Porastom temperature, brzina eliminacija raste u odnosu na brzinu supstitucije

20 Nastajanje alkena dehidratacijom alkohola
Čime je katalizirana dehidratacija alkohola pri čemu nastaju alkeni? Koji korak određuje brzinu reakcije? Primjer mehanizma dehidratacije alkohola:

21 Dehidrataciju alkohola obično katalizira kiselina.
Činjenica da iz tercijarnih alkohola mnogo brže nastaje produkt u poređenju sa primarnim, govori da je nastanak karbokationa kao međuprodukta, korak koji određuje brzinu reakcije

22 Napiši proizvod dehidratacije
1.reakcija 2.reakcija

23 1. reakcija 2. reakciija

24 Dehidrohalogenacija Nacrtajte strukturne formule produkata koji nastaju dehidrohloriranjem navedenih spojeva sa NaOEt/EtOH. 1. reakciija 2. reakciija

25 1. reakciija 2. reakciija

26 Pirolitička eliminacija
Termičko cijepanje molekule zove se pirolizom. Izlazne grupe estera i amin-oksida mogu grijanjem dobiti dovoljno energije da djeluju kao unutrašnje baze Napišite produkt reakcije

27 Napišite dobivanje 1-oktena pirolizom estera?

28 Piroliza estera spada u termičke cis-eliminacije
Piroliza estera spada u termičke cis-eliminacije.kod estera primarnih alkohola nastaju 1-alkeni.

29 Piroliza amin-oksida (Copeova reakcija) je postupak za sintezu alkena, sličan pirolizi estera
Napisite produkt reakcije:

30 Rješenje:Atom kisika ima prividni negativni naboj i može djelovati kao baza.

31 Katakitička dehidrogenacija
Eliminacija vodika iz ugljikovodika je važan industrijski proces, koji se provodi pri visokim temperaturama uz katalizator (najčešće metalni oksidi). Napišite produkte koji nastaju: 1.reakcija 2.reakcija

32 1.reakcija 2.reakcija

33 Nastajanje alkina Postupak do nastanka alkina je 1,2-eliminacija derivata alkena ili dvostruka 1,2-eliminacija supstituiranih alkana Eliminacijske reakcije nastajanja alkina obično su sporije od sličnih eliminacija za nastanak alkena. Iz tog razloga potrebni su jači uvjeti (jače baze i više temperature) za provođenje reakcije

34 Napišite produkte reakcija

35 1.reakcija 2.reakcija